离婚手续在民政局办理完毕后，通常情况下，离婚证自领取时即发生法律效力，婚姻关系自领取离婚证时解除。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。自婚姻登记机关收到离婚登记申请之日起三十日内，任何一方不愿意离婚的，可以向婚姻登记机关撤回离婚登记申请。期限届满后三十日内，双方应当亲自到婚姻登记机关申请发给离婚证；未申请的，视为撤回离婚登记申请。
需要注意的是，离婚协议书在办理完离婚登记之后就会生效，但只有在双方领取离婚证后，离婚手续才算最终完成，婚姻关系才正式解除