`which` 在英语中是一个关系代词，通常用于引导定语从句或宾语从句。当 `which` 用作定语从句的引导词时，它不能放在句首，因为 `which` 在定语从句中充当一个修饰成分，用来修饰主句中的另一个成分。例如，在句子 "The book which I bought yesterday is very interesting." 中，`which` 引导的定语从句修饰先行词 `book`。
然而，当 `which` 用作宾语从句的引导词时，它可以放在句首。例如，在句子 "I wonder which book you want." 中，`which` 引导的宾语从句询问对方想要哪一本书。
总结一下：
`which` 不能放在句首引导定语从句，因为它需要修饰主句中的另一个成分。
`which` 可以放在句首引导宾语从句，因为它在从句中充当连接主句和从句的作用。
希望这能帮助你理解 `which` 在不同情况下的用法。