黔东南州的大型国有企业包括：
1. 贵州中建伟业建设（集团）有限责任公司：国家建筑施工总承包特级企业，属于黔东南州属国企。
2. 贵州金州电力集团有限责任公司：黔西南州属国企，涉及煤炭、火电、水电、电网、清洁能源、生态载能、贸易、民生等八大产业板块。
3. 黔东南文化旅游投资（集团）有限责任公司：黔东南国资委独资的有限责任公司，旗下有文旅嘉途酒店（五星级酒店）等多家实体单位。
4. 黔东南州水利投资（集团）有限责任公司：由黔东南州水利局和黔东南州国有资产监督管理委员会共同管理，主要负责水利国有资产管理体制改革和水利建设项目的投融资任务。
5. 贵州页岩气勘探开发有限责任公司
6. 中国人民财产保险股份有限公司贵州分公司
7. 贵州盐业（集团）黔东南有限责任公司
这些企业涵盖了建筑、能源、旅游、水利和金融等多个领域，对黔东南州的经济发展起到了重要的推动作用