电动势和电源电压在数值上是相同的，都表示单位正电荷从电源负极移动到正极时非静电力所做的功。当使用电压表测量电源电压时，通常是在电源未接入负载的情况下进行的，此时测得的电压值可以视为电源的电动势。这是因为：
1. 当电源不接入电路时，内电阻上的压降（Ir）可以忽略不计，因为电压表的内阻远大于电源的内电阻。
2. 在开路电路中，没有电流流动，因此没有内电压降（Ir）和外电压降（IR），电动势（E）就等于路端电压。
3. 当电源接入负载时，内电阻上的压降（Ir）会增加，导致测得的电源两端电压小于电动势。
总结来说，电动势是电源产生电能的能力，而电压是电动势在电路中的实际表现。在未接入负载的条件下，测得的电源两端电压等于电动势